一、概述

牛胆汁是牛科动物黄牛或水牛的胆汁，其药用价值的应用史载于我国药学专著《神农本草经》中，被列为中品，后世亦有论述。近年来，关于牛胆汁的研究，医学杂志屡见报道，其研究主要体现在药用价值、成分分析及化学提纯等几个方面。如薛原[1]分析研究了牛胆汁中牛磺胆酸的抗炎作用及其作用机理，实验结果表明：牛磺胆酸对急慢性炎症具有良好的抑制作用。白万富[2]等分析研究了牛胆汁的主要成分以及各成分的药用作用。张晓薇[3]等对牛胆汁中的金属元素含量进行了测试分析，经分析得知，牛胆汁中含锌、铁、钾元素最多，从而进一步说明各种动物胆汁的化学组成不同而药效有别，应根据病情选用最合适的动物胆汁进行治疗，而不能随意代替。

牛胆汁也常被欧洲水彩画家用作湿润水彩颜料的主要媒介，但牛胆汁作为清洗剂，用于清洗方面的研究却较少，目前能查到的相关资料有德国DM Denkmit Gallseife牛胆汁洗衣皂（德国制），该肥皂是以牛胆汁为原料，其中所含的酶、蛋白质能高效地去除绝大多数日常生活中遇到的污渍，如：油污、油迹、汗渍和血迹等，也适用于处理领口和袖口的顽固污渍，是一款清洁效果很好的洗涤用品。

水渍、油渍、表面积尘、霉斑等是油画表面常见的污染物，小则影响油画外观，大则会影响油画整体面貌，甚至会造成油画表面的进一步损坏。因此，为了减少污染物对油画作品的损坏，通常选取合适的清洗剂或清洗方式清洁油画表面的污染物。油画修复中常用的清洗剂有很多，牛胆汁是其中一种。目前关于牛胆汁作为清洗剂方面的相关研究较少，且牛胆汁对油画基础材料影响方面的研究更是少之又少。鉴于此，本文采用XRD、XRF、FT-IR等方法分析研究牛胆汁清洗前后油画基础材料的变化情况，以期为开展油画保护修复工作提供参考。

二、模拟样品制作与分析

（一）实验所用的试剂和材料

材料：油画颜料、涂硅薄膜、刮刀、烧杯、棉签、去离子水、Modostuc填料。

化学试剂：牛胆汁。

（二）模拟样品制作方法

因文物是不可再生资源，所以不能随意取样进行分析检测，为分析研究牛胆汁对油画基础材料的影响，本文选用现成的油画颜料、填料等基础材料作为研究对象。取一张涂硅薄膜，将混合油画颜料(中黄与钛白)、中黄、熟褐油画颜料及填料分别刷在涂硅薄膜上，每种颜料制A和B两个样品，置于自然环境下老化四个月，使其结构稳定。将制备好的样品A作为对比样品，样品B 用牛胆汁清洁表面，在红外灯下烘干用研钵研磨成粉末状，以备使用。

油画颜料和填料样品XRF分析结果元 素样 品 C Ca Mg Si Zn S Fe Ba Ti Mn混合油画A 46.94% 32.01% 0.92% 0.33% 6.11% 0.12% 0.16% —— 14.02% ——混合油画B 50.79% 28.65% 0.94% 0.32% 4.15% 0.12% 0.11% —— 13.02% ——中 黄A 64.20% 32.06% 0.94% 0.38% 0.23% 0.22% 0.14% —— —— ——中 黄B 66.71% 29.89% 0.74% 0.32% 0.17% 0.22% 0.11% —— —— ——熟 褐A 51.47% 18.87% 1.13% 2.93% —— 0.08% 19.55% —— 0.11% 4.00%熟 褐B 53.66% 18.96% 1.25% 2.86% —— 0.08% 17.68% —— 0.10% 3.83%填 料A 56.20% 35.51% —— 0.26% —— 1.20% —— 5.39% —— ——填 料B 57.52% 34.61% —— 0.16% —— 1.23% —— 5.62% —— ——

图1 油画颜料和填料样品XRD图谱

图2 油画颜料和填料样FT-IR光谱图（备注：样品A为未使用牛胆汁的对比样品。样品B为使用牛胆汁清洗后的实验样品）

（三）器参数与分析

XRD物相分析测试仪器为TTR-III样品水平型大功率X射线粉末衍射仪（日本理学电机公司生产），X光源为Cu Kα辐射，工作管压和管流分别为40kV和200mA，扫描角度范围（2θ）为3-60°。数据通过与PDF标准卡片对照解读，测试结果如图1所示。

XRF光谱分析仪器为XRF-1800型波长色散仪，工作条件为：4kW端窗铑(Rh)靶X光管，管口铍窗厚度为75μm，电压、电流分别为40kV和95mA,测试结果如表所示。

FT-IR光谱分析仪为美国 Nicolet公司生产的6700型傅里叶变换红外光谱仪。测试条件：分辨率为：4cm-1，扫描次数32次/s，KBr压片制样，扫描范围为4000—400cm-1，测试结果如图2所示。

三、结果与讨论

通过XRF和XRD分析得知，混合油画颜料中使用的钛白油画颜料主要由二氧化钛和氧化锌两种白色颜料组成；中黄油画颜料X射线衍射图中仅发现了碳酸钙的衍射峰，未发现其他衍射峰，说明中黄油画颜料中的主要组成部分为碳酸钙，黄色色料可能为有机质颜料，也可能是非晶或隐晶的色料；熟褐颜料中的主要成分为碳酸钙和氧化铁，其中氧化铁为色料；填料中除了主要成分碳酸钙外，还添加了少量的硫酸钡。在油画颜料制作中，硫酸钡通常被用作各种颜料的基体或者填充料。